常見(jiàn)的陶瓷前驅(qū)體主要包括聚合物前驅(qū)體、金屬有機(jī)前驅(qū)體和溶膠 - 凝膠前驅(qū)體等,其中金屬有機(jī)前驅(qū)體包含下述:①金屬醇鹽:如鈦酸丁酯等,是制備鈦酸鹽陶瓷的常用前驅(qū)體。在溶膠 - 凝膠法中,金屬醇鹽通過(guò)水解和縮聚反應(yīng),可形成金屬氧化物陶瓷。以鈦酸丁酯為前驅(qū)體制備二氧化鈦陶瓷時(shí),鈦酸丁酯在水和催化劑的作用下發(fā)生水解,生成氫氧化鈦,再經(jīng)過(guò)加熱脫水等過(guò)程,得到二氧化鈦陶瓷。②金屬有機(jī)框架(MOFs):具有多孔結(jié)構(gòu)和可調(diào)節(jié)的化學(xué)組成,可作為金屬氧化物或金屬陶瓷的前驅(qū)體。MOFs 在高溫下分解,能夠產(chǎn)生特定組成和形貌的金屬氧化物或金屬陶瓷材料。以陶瓷前驅(qū)體為原料制備的陶瓷基復(fù)合材料,在汽車(chē)剎車(chē)片和航空航天結(jié)構(gòu)件等方面有重要應(yīng)用。內(nèi)蒙古陶瓷涂料陶瓷前驅(qū)體
后處理過(guò)程中,為了提高陶瓷材料的性能,可以采用以下3種方法:①熱處理:燒結(jié)后的陶瓷材料內(nèi)部可能存在內(nèi)應(yīng)力,通過(guò)適當(dāng)?shù)臒崽幚砜梢韵@些內(nèi)應(yīng)力,提高材料的韌性和抗疲勞性能。通過(guò)控制熱處理的溫度和時(shí)間,可以改變陶瓷材料的微觀結(jié)構(gòu),如晶粒尺寸、相組成等,從而優(yōu)化材料的性能。②:增韌處理:利用某些陶瓷材料在特定條件下發(fā)生相變時(shí)產(chǎn)生的體積變化和應(yīng)力,來(lái)阻礙裂紋的擴(kuò)展,從而提高陶瓷的韌性,如氧化鋯陶瓷的相變?cè)鲰g。在陶瓷基體中添加纖維或顆粒狀的增強(qiáng)相,如碳纖維、碳化硅顆粒等,通過(guò)纖維或顆粒與基體之間的界面結(jié)合和相互作用,提高陶瓷材料的強(qiáng)度和韌性。③化學(xué)處理:通過(guò)化學(xué)溶液處理、氣相沉積等方法,在陶瓷表面引入特定的化學(xué)基團(tuán)或涂層,改變陶瓷表面的化學(xué)性質(zhì),提高其耐腐蝕性、生物相容性等性能。將陶瓷材料浸泡在含有特定離子的溶液中,使陶瓷表面的離子與溶液中的離子發(fā)生交換,從而改變陶瓷表面的成分和性能。湖北陶瓷樹(shù)脂陶瓷前驅(qū)體應(yīng)用領(lǐng)域選擇合適的陶瓷前驅(qū)體是制備高性能陶瓷的關(guān)鍵步驟之一。
如制備硅硼碳氮(SiBCN)陶瓷前驅(qū)體,將含硅、硼、碳、氮的有機(jī)化合物(如硅烷、硼烷、含氮有機(jī)物等)與無(wú)機(jī)化合物(如硼酸、硅粉等)混合,在一定的溫度和氣氛條件下進(jìn)行反應(yīng)。例如,將二甲氧基甲基乙烯基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲氧基三甲基硅烷等硅氧烷單體與甲基硼酸溶解于 1,4 - 二氧六環(huán)中,攪拌反應(yīng),旋蒸去除溶劑,得到中間產(chǎn)物。再將中間產(chǎn)物與三乙胺混合,在冰浴環(huán)境下滴加甲基丙烯酰氯,進(jìn)行冰浴反應(yīng),經(jīng)過(guò)濾、旋蒸去除沉淀和溶劑,得到液態(tài) SiBCN 陶瓷前驅(qū)體。
以下是一些可以輔助研究陶瓷前驅(qū)體熱穩(wěn)定性的分析技術(shù):氣相色譜 - 質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS)。①原理:將氣相色譜的高效分離能力與質(zhì)譜的定性和定量分析能力相結(jié)合,對(duì)陶瓷前驅(qū)體在熱分解過(guò)程中產(chǎn)生的揮發(fā)性產(chǎn)物進(jìn)行分析。通過(guò)鑒定和定量這些揮發(fā)性產(chǎn)物,可以了解前驅(qū)體的熱分解機(jī)制和反應(yīng)路徑。②應(yīng)用:確定陶瓷前驅(qū)體熱分解過(guò)程中產(chǎn)生的揮發(fā)性產(chǎn)物的種類和含量,推斷其熱分解反應(yīng)的機(jī)理。例如,在研究含有機(jī)成分的陶瓷前驅(qū)體時(shí),GC-MS 可以分析其熱分解產(chǎn)生的有機(jī)氣體,從而了解有機(jī)成分的分解情況。熱重分析可以確定陶瓷前驅(qū)體的熱分解溫度和陶瓷化產(chǎn)率。
陶瓷前驅(qū)體在航天領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景,主要體現(xiàn)在材料性能提升:①高溫穩(wěn)定性:隨著航天技術(shù)的發(fā)展,航天器在大氣層內(nèi)高速飛行以及進(jìn)入外層空間時(shí)會(huì)面臨極端高溫環(huán)境。陶瓷前驅(qū)體可制備出超高溫陶瓷材料,如碳化鉿、碳化鋯等,這些材料具有極高的熔點(diǎn)和優(yōu)異的高溫穩(wěn)定性,能有效保護(hù)航天器在高溫下的結(jié)構(gòu)完整性。②抗氧化性能:一些陶瓷前驅(qū)體制備的陶瓷基復(fù)合材料在高溫下具有良好的抗氧化性能。如采用前驅(qū)體浸漬裂解工藝制備的 C/SiBCN 材料,比 C/SiC 具有更優(yōu)異的高溫抗氧化性能,在 1400℃下空氣中的氧化動(dòng)力學(xué)常數(shù) kp 明顯低于 SiC 陶瓷。③輕量化:陶瓷前驅(qū)體可以通過(guò)精確的分子設(shè)計(jì)和制備工藝,實(shí)現(xiàn)材料的輕量化。在航天領(lǐng)域,減輕航天器的重量對(duì)于提高其性能和降低發(fā)射成本至關(guān)重要。采用陶瓷前驅(qū)體制備的陶瓷基復(fù)合材料具有高比強(qiáng)度和比模量,在保證結(jié)構(gòu)強(qiáng)度的同時(shí),能夠***減輕航天器的重量。陶瓷前驅(qū)體轉(zhuǎn)化法制備的碳化硼陶瓷具有高硬度和低密度的特點(diǎn),是一種理想的防彈材料。山西陶瓷涂料陶瓷前驅(qū)體復(fù)合材料
溶膠 - 凝膠法制備陶瓷前驅(qū)體具有工藝簡(jiǎn)單、成本低廉等優(yōu)點(diǎn)。內(nèi)蒙古陶瓷涂料陶瓷前驅(qū)體
陶瓷前驅(qū)體在航天領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用,從熱防護(hù)系統(tǒng)角度來(lái)講:①陶瓷基復(fù)合材料熱結(jié)構(gòu)部件:如 C/SiC 復(fù)合材料,可用于飛行器的熱防護(hù)系統(tǒng)頭錐、迎風(fēng)面大面積部位、翼前緣和體襟翼等。通過(guò)前驅(qū)體浸漬裂解工藝制備的 C/SiBCN 材料,比 C/SiC 具有更優(yōu)異的高溫抗氧化性能。在 1400℃下空氣中的氧化動(dòng)力學(xué)常數(shù) kp 明顯低于 SiC 陶瓷,且 C/SiBCN 復(fù)合材料室溫下彎曲強(qiáng)度 489MPa,在 1600℃彎曲強(qiáng)度仍達(dá)到 450MPa 以上。②超高溫陶瓷防熱材料:利用陶瓷前驅(qū)體可制備超高溫納米復(fù)相陶瓷,如 (Ti,Zr,Hf) C/SiC 陶瓷。采用乙烯基聚碳硅烷與含鈦、鋯、鉿的無(wú)氧金屬配合物反應(yīng)合成的單源先驅(qū)體,經(jīng)放電等離子燒結(jié)技術(shù)制備出的此類陶瓷,在 2200℃的燒蝕實(shí)驗(yàn)中表現(xiàn)出極低的線燒蝕率,為 - 0.58μm/s。內(nèi)蒙古陶瓷涂料陶瓷前驅(qū)體