聚氯乙烯早在1835年就為美國V·勒尼奧發(fā)現(xiàn),用日光照射氯乙烯時生成一種白色固體,即聚氯乙烯。PVC在19世紀被發(fā)現(xiàn)過兩次,一次是Henri Victor Regnault在1835年,另一次是Eugen Baumann在1872年發(fā)現(xiàn)的。兩次機會中,這種聚合物都出現(xiàn)在被放置在太陽光底下的氯乙烯的燒杯中,成為白色固體。20世紀初,俄國化學(xué)家Ivan Ostromislensky和德國Griesheim-Elektron公司的化學(xué)家Fritz Klatte同時嘗試將PVC用于商業(yè)用途,但困難的是如何加工這種堅硬的,有時脆性的的聚合物。在建筑材料、工業(yè)制品、日用品、地板革、地板磚、人造革、管材。洛龍區(qū)耐用PVC排行榜
1914年發(fā)現(xiàn)用有機過氧化物可加速氯乙烯的聚合,1931年德國法該公司采用乳液聚合法實現(xiàn)聚氯乙烯的工業(yè)化生產(chǎn)。1933年W.L.西蒙提出用高沸點溶劑和磷酸三甲酚酯與PVC加熱混合,可加工成軟聚氯乙烯制品,這才使PVC的實用化有了真正的突破。英國卜內(nèi)門化學(xué)工業(yè)公司、美國聯(lián)合碳化物公司及固特里奇化學(xué)公司幾乎同時在1936年開發(fā)了氯乙烯的懸浮聚合及 PVC的加工應(yīng)用。為了簡化生產(chǎn)工藝,降低能耗,1956年法國圣戈邦公司開發(fā)了本體聚合法。1983年,世界總消費量約11.1Mt,總生產(chǎn)能力約17.6Mt;是*次于聚乙烯產(chǎn)量的第二大塑料品種,約占塑料總產(chǎn)量的15%。中國自行設(shè)計的 PVC生產(chǎn)裝置于1956年在遼寧錦西化工廠進行試生產(chǎn),1958年3kt裝置正式工業(yè)化生產(chǎn),1984年產(chǎn)量530.9kt。瀍河回族區(qū)復(fù)合型PVC廠家工業(yè)生產(chǎn)的PVC分子量一般在5萬~11萬范圍內(nèi),具有較大的多分散性。
乳液聚合法:**早的工業(yè)生產(chǎn) PVC的一種方法。在乳液聚合中,除水和氯乙烯單體外,還要加入烷基磺酸鈉等表面活性劑作乳化劑,使單體分散于水相中而成乳液狀,以水溶性過硫酸鉀或過硫酸銨為引發(fā)劑,還可以采用“氧化-還原”引發(fā)體系,聚合歷程和懸浮法不同。也有加入聚乙烯醇作乳化穩(wěn)定劑,十二烷基硫醇作調(diào)節(jié)劑,碳酸氫鈉作緩沖劑的。聚合方法有間歇法、半連續(xù)法和連續(xù)法三種。聚合產(chǎn)物為乳膠狀,乳液粒徑0.05~2μm,可以直接應(yīng)用或經(jīng)噴霧干燥成粉狀樹脂。乳液聚合法的聚合周期短,較易控制,得到的樹脂分子量高,聚合度較均勻,適用于作聚氯乙烯糊,制人造革或浸漬制品。乳液法聚合的配方復(fù)雜,產(chǎn)品雜質(zhì)含量較高。
聚氯乙烯熱穩(wěn)定性和耐光性較差。在150℃時開始分解出氯化氫,隨著增塑劑含量的多少發(fā)生不良反應(yīng)。另外,顏料對PVC的影響,體現(xiàn)在顏料是否與PVC及組成PVC制品的其它組分發(fā)生反應(yīng)以及顏料本身耐遷移性、耐熱性。著色劑中的某些成份可能會促使樹脂的降解。如鐵離子和鋅離子是PVC樹脂降解反應(yīng)的催化劑。因此,使用氧化鐵(紅、黃、棕和黑)顏料或氧化鋅、硫化鋅和立德粉類白色顏料會降低PVC樹脂的熱穩(wěn)定性。某些著色劑可能會與PVC樹脂的降解產(chǎn)物發(fā)生作用。如群青類顏料耐酸性差,故在PVC著色加工過程中,會與PVC分解產(chǎn)生的氯化氫發(fā)生相互作用而失去應(yīng)有的顏色。因此就PVC著色而言,考慮到所用樹脂及相關(guān)助劑的特征,結(jié)合顏料的特點。在選擇著色劑時應(yīng)當注意以下幾個問題。PVC是含有少量結(jié)晶結(jié)構(gòu)的無定形聚合物。
氯乙烯單體應(yīng)盡可能從樹脂中抽除。作食品包裝用的 PVC,游離單體含量應(yīng)控制在1ppm以下。聚合時為保證獲得規(guī)定的分子量和分子量分布范圍的樹脂并防止爆聚,必須控制好聚合過程的溫度和壓力。樹脂的粒度和粒度分布則由攪拌速度和懸浮穩(wěn)定劑的選擇與用量控制。樹脂的質(zhì)量以粒度和粒度分布、分子量和分子量分布、表觀密度、孔隙度、魚眼、熱穩(wěn)定性、色澤、雜質(zhì)含量及粉末自由流動性等性能來表征。聚合反應(yīng)釜是主要設(shè)備,由鋼制釜體內(nèi)襯不銹鋼或搪瓷制成,裝有攪拌器和控制溫度的傳熱夾套,或內(nèi)冷排管、回流冷凝器等。為了降低生產(chǎn)成本,反應(yīng)釜的容積已由幾立方米、十幾立方米逐漸向大型化發(fā)展,比較大已達到200立方米(釜式反應(yīng)器)。聚合釜經(jīng)多次使用后要除垢。以聚乙烯醇和纖維素醚類等為懸浮穩(wěn)定劑制得的 PVC一般較疏松,孔隙多,表面積大,容易吸收增塑劑和塑化。PVC曾是世界上產(chǎn)量比較大的通用塑料,應(yīng)用非常廣。嵩縣商用PVC管
PVC為無定形結(jié)構(gòu)的白色粉末,支化度較小,玻璃化溫度77~90℃,170℃左右開始分解。洛龍區(qū)耐用PVC排行榜
我國加工行業(yè)是受經(jīng)濟波動以及政策影響較大、周期性較強的行業(yè),行業(yè)的周期性與經(jīng)濟增長的周期性保持著較大的相關(guān)性,近幾年,隨著科學(xué)技術(shù)的進步,及處于新技術(shù)改變前沿的材料科學(xué)、信息科學(xué)和生命科學(xué)的崛起,客觀上極大地促進了精細化工的迅猛發(fā)展。進入21世紀以來,國內(nèi)精細化工業(yè)進入了新的發(fā)展時期,涌現(xiàn)了一大批規(guī)模加工企業(yè),使精細化工的生產(chǎn)門類、品種不斷增加,領(lǐng)域日益擴大,精細化工成為充滿活力的朝陽工業(yè)。作為增塑劑,PVC的重要組成部分,防銹顏料發(fā)揮著減緩金屬腐蝕的效果,常見的含重金屬的防銹顏料雖然性能優(yōu)異,但對環(huán)境會造成極大污染,因而在實際使用中逐漸受到限制。與此同時,化工行業(yè)市場競爭加劇,將物流環(huán)節(jié)從生產(chǎn)企業(yè)剝離出來實現(xiàn)整體外包,繼而推行第三方物流以及供應(yīng)鏈管理,是有限責任公司(自然)企業(yè)增強市場競爭力的另一突破。洛龍區(qū)耐用PVC排行榜
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