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來源: 發(fā)布時(shí)間:2021-10-18

在胺化合物的溶劑中通入二氧化碳,使胺首先轉(zhuǎn)化成氨基甲酸鹽,進(jìn)行冷光氣化反應(yīng)生成氨基甲酸鹽絡(luò)合物,然后在高溫光氣化反應(yīng)中生成異氰酸酯。此法可用于六亞甲基二異氰酸酯的工業(yè)化生產(chǎn)。氣相光氣化法以上3種均為液相反應(yīng),反應(yīng)均在惰性溶劑中進(jìn)行。該法為氣相法,胺在惰性氣體或惰性溶劑的蒸氣中氣化,在催化劑存在的條件下于150~470℃進(jìn)行光氣化反應(yīng),生成的氨基甲酸鹽絡(luò)合物在惰性溶劑和脫鹽酸添加劑的作用下加熱,分解后生成有機(jī)異氯酸酯。甲苯二異氰酸酯(TDI)為無色有強(qiáng)烈刺鼻味的液體.巴斯夫異氰酸酯廠家直銷

硝基還原羰基化法硝基化合物同樣能在一氧化碳和醇類環(huán)境中通過Pd或Rh的催化生成氨基甲酸酯。ChemicalbookRNO2+3CO+CH3OH→RNHCOOCH3+2CO2RNHCOOCH3→RNCO+CH3OH此外,亦可將氨基氧化羰化和硝基還原羰化集成一步完成。RNO2+3CO+RNH2+3CH3OH→2RNHCOOCH3+CO2+H2Oc.碳酸二甲酯法此法實(shí)質(zhì)上與上述兩種方法類似,只是先進(jìn)行羰基化過程,再引入將甲氧羰基基團(tuán)。RNH2+CH3OCOOCH3→RNHCOOCH3該反應(yīng)的優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)污染小、反應(yīng)收率高、反應(yīng)條件溫和且催化劑價(jià)格低廉易得,只是催化劑的回收和產(chǎn)物的分離困難限制了其在工業(yè)上的大規(guī)模應(yīng)用。內(nèi)墻異氰酸酯涂料聚氨酯膠粘劑一般分為3類,異氰酸酯膠粘劑是其中之一。

    試劑配制2mol/L二正丁胺(熏蒸無水)、甲苯(無水)或氯苯(經(jīng)氯化鈣干燥處理了的無水氯苯)溶液。(配制與標(biāo)定按常規(guī)化學(xué)分析進(jìn)行)。%的溴甲酚綠異丙醇(或甲醇)溶液;若選用溴酚藍(lán)為指示劑,先稱取酚藍(lán)與,用水稀釋至100mL分析程序精確稱取~(液體試樣可用安培球采樣)于250mL規(guī)格的錐形瓶中,加入10mL甲苯(或氯苯)溶解,用移液管(校正了的)量取20mL二正丁胺溶液,搖晃使混合均勻,在室溫下放置15~30min后,加人70~100mL無水異丙醇(甲醇或異丙醇)稀釋試樣,再加入(或溴酚藍(lán))指示劑,用。以同樣程序做空白試驗(yàn)。計(jì)算結(jié)果式中V空白—空白試驗(yàn)所消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液體積;V試樣一試樣所消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液體積。一般在精制異氰酸酯中,水解氯含量低在%~%,此法的分析結(jié)果不必校正。粗品異氰酸酯水解氯含量高達(dá)%以上,分析結(jié)果應(yīng)予以校正。式中。注意事項(xiàng)異氰酸酯易吸水,取樣稱重要防止潮氣及活潑氫化物的介入;多數(shù)精制異氰酸酯可用甲苯作溶劑,粗品異氰酸酯用氯苯或三氯苯。

使氨基甲酰氯、伯胺的鹽酸鹽和脲分解生成異氰酸酯:RNHCOCl→RNCO+HClRNH2·HCl+RNCO→RNHCONHR+HClRNHCONHR+COCl2→2RNCO+2HCl+焦油由于原料易得,操作方便,產(chǎn)率高,這一方法被用于大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。(2)氣相光氣法氣相光氣法與液相光氣法原理類似,只是胺類化合物在200~600℃的高溫下氣化,從而與氣相光氣發(fā)生均相反應(yīng)而一步制得異氰酸酯的方法。相比較液相光氣法而言,該方法具有反應(yīng)收率高、能耗低等優(yōu)點(diǎn),目前已經(jīng)成為光氣法合成異氰酸酯技術(shù)中的主流發(fā)展方向。與水反應(yīng)生成胺和二氧化碳,胺進(jìn)一步與異氰酸酯反應(yīng)生成取代脲。

羰基化法制備異氰酸酯傳統(tǒng)商業(yè)化生產(chǎn)異氰酸酯的方法都是采用光氣法,但該種生產(chǎn)方法,使用劇毒性光氣,且生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量HCl,這對(duì)生產(chǎn)的安全操作,尾氣處理、設(shè)備防腐、環(huán)保安全等要求十分嚴(yán)格,生產(chǎn)、維護(hù)成本高昂,生產(chǎn)裝置復(fù)雜,工序多、流程長(zhǎng);同時(shí),*終產(chǎn)品中還含有難以分離的可水解氯化物。面對(duì)這些問題,人們一直在探索更安全、更簡(jiǎn)便、更經(jīng)濟(jì)的異氰酸酯合成方法,其中羰基合成法具有不使用光氣、產(chǎn)品純度高等優(yōu)點(diǎn),已成為非光氣法制備異氰酸酯的研究熱點(diǎn)之一。異氰酸酯**度高韌度,適用范圍廣。內(nèi)墻異氰酸酯涂料

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其中苯基異氰酸酯主要用于制備非草隆、三氯乙酸非草隆、環(huán)草隆、苯胺靈、甜菜胺、卡草胺、落草胺、戊菌隆和禾穗安等;對(duì)異氰酸酯主要用于制備防霉劑3-三氟甲基-4,4'-二氯碳酰二苯胺、抑菌劑3,4,4'-三氯二苯脲、滅草隆、三氯乙酸滅草隆、綠谷隆和播土隆等;3-異氰酸酯主要用于制備氯苯胺靈、稗蓼靈和燕麥靈等;3。4-二異氰酸酯主要用于制備敵草隆、利谷隆、草不隆和滅草靈等Chemicalbook;3,5-二異氰酸酯主要用于制備異菌脲、菌核利等;對(duì)-甲基苯基異氰酸酯主要用于制備殺草隆等;間甲基苯基異氰酸酯主要用于制備甜菜寧等;巴斯夫異氰酸酯廠家直銷