采用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)法合成低相對(duì)分子質(zhì)量,相對(duì)分子質(zhì)量分布較窄的聚苯乙烯(PS),以PS,Br2為原料,AlCl3作催化劑,CH2Cl2為溶劑,低溫反應(yīng)5~6h合成低相對(duì)分子質(zhì)量溴化聚苯乙烯(BPS),用于對(duì)PA6進(jìn)行阻燃.考察了反應(yīng)條件對(duì)聚合過(guò)程及產(chǎn)物性能的影響,并研究了阻燃PA6的流變性能,力學(xué)性能,阻燃性能.結(jié)果表明,隨著阻燃劑含量的增加,PA6的阻燃性能和流變性能均有較大提高,力學(xué)性能下降較少,當(dāng)在PA6中添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為19%的BPS和Sb2O3復(fù)合阻燃劑時(shí),阻燃PA6能夠達(dá)到UL94V-0級(jí),滿足家用電器的阻燃法規(guī),而且此時(shí)體系的綜合性能也較好.以高分子溴化聚苯乙烯(BPS)協(xié)同三氧化二銻(Sb2O3)作為復(fù)合阻燃劑,對(duì)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)進(jìn)行改性.研究了復(fù)合阻燃劑對(duì)PBT的燃燒性能。溴系阻燃劑在高分子材質(zhì)方面的運(yùn)用比較多也是比較好的。南通本色溴化聚苯乙烯
如果不對(duì)長(zhǎng)時(shí)間生產(chǎn)過(guò)程中的加熱溫度和冷卻水進(jìn)行調(diào)整也會(huì)導(dǎo)致阻燃成分分解失效。3.阻燃劑因素,國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的阻燃劑主要有粉體和顆粒兩種,粉體阻燃劑由于密度和材料顆粒不同,在攪拌過(guò)程中只能通過(guò)摩擦靜電吸附很少一部分,大部分會(huì)沿顆粒間隙沉淀到攪拌設(shè)備底部,造成阻燃劑分散不均勻。吸附在顆粒表面的粉體則會(huì)與螺桿螺筒接觸,遭遇高溫,分解嚴(yán)重,分解過(guò)程中的游離溴與螺桿螺筒反應(yīng)生成溴化鐵剝落,對(duì)設(shè)備的腐蝕性極強(qiáng),因此不提倡使用。顆粒是阻燃劑生產(chǎn)廠家用樹(shù)脂將復(fù)合粉體進(jìn)行包覆,其密度和體積與塑膠粒相近,攪拌過(guò)程中容易均勻的分散到物料中間,且擠出過(guò)程中與螺桿螺筒的總接觸面積小,分解也較少,因而被使用。但顆粒料的加工條件比較苛刻,需要先進(jìn)的塑料改性設(shè)備將超高含量的復(fù)合阻燃成分低溫包覆在少量載體樹(shù)脂中,國(guó)內(nèi)大部分阻燃顆粒都是用簡(jiǎn)單的單,雙螺桿加工而成,因此阻燃成分含量無(wú)法高于65%,且螺桿推進(jìn)較快,需要較高的加工溫度,導(dǎo)致部分阻燃成分分解,這也就是一部分廠家生產(chǎn)的阻燃劑阻燃效果低下的原因了。 低成本溴化聚苯乙烯價(jià)錢(qián)溴化聚苯乙烯依據(jù)其合成途徑分別命名為溴化聚苯乙烯和聚溴化苯乙烯。
雖然該合成方法存在諸多優(yōu)點(diǎn),但是較主要問(wèn)題在于,溴化劑在聚苯乙烯的苯環(huán)上發(fā)生親電取代的同時(shí),也會(huì)在主鏈上發(fā)生少量的自由基取代。以Pyro-Chek68PB為例,主鏈鹵代量(以HBr計(jì))可達(dá)5000~6000ppm。主鏈上的鹵代,不僅對(duì)產(chǎn)品的顏色產(chǎn)生不良影響,而且會(huì)極大的降低產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性。由于脂肪族碳-鹵鍵的鍵能比較低,加熱到200℃左右就會(huì)發(fā)生斷裂,使得溴化聚苯乙烯在材料的加工溫度前期或中期發(fā)生分解,釋放出鹵化氫氣體,給材料原有性能帶來(lái)?yè)p害,對(duì)加工設(shè)備造成腐蝕。而且在材料的加工過(guò)程中,即使很少量的主鏈鹵代也會(huì)導(dǎo)致材料嚴(yán)重變色,這將更好限制溴化聚苯乙烯的應(yīng)用范圍。因?yàn)殇寤郾揭蚁┳鳛橐环N添加劑,它的顏色會(huì)影響被阻燃材料的顏色。阻燃劑顏色越淺,生產(chǎn)出來(lái)的產(chǎn)品顏色范圍可以越寬;如果阻燃劑的顏色深,那么就難以得到淺顏色的制品。因此阻燃劑的生產(chǎn)商們希望阻燃劑的顏色越淺越好,這樣就可以得到更多顏色的產(chǎn)品。
阻燃劑是阻燃技術(shù)在實(shí)際生活中的應(yīng)用,它是一種用于改善可燃易燃材料燃燒性能的特殊的化工助劑,廣泛應(yīng)用于各類(lèi)裝修材料的阻燃加工中。經(jīng)過(guò)阻燃劑加工后的材料,在受到外界火源攻擊時(shí),能夠有效地阻止、延緩或終止火焰的傳播,從而達(dá)到阻燃的作用。根據(jù)不同的劃分標(biāo)準(zhǔn)可將阻燃劑分為以下幾類(lèi):按所含阻燃元素可將阻燃劑分為鹵系阻燃劑、磷系阻燃劑、氮系阻燃劑、磷-鹵系阻燃劑、磷-氮系阻燃劑等幾類(lèi)。鹵系阻燃劑在熱解過(guò)程中,分解出捕獲傳遞燃燒自由基的X?及HX,HX能稀釋可燃物裂解時(shí)產(chǎn)生的可燃?xì)怏w,隔斷可燃?xì)怏w與空氣的接觸。磷系阻燃劑在燃燒過(guò)程中產(chǎn)生了磷酸酐或磷酸,促使可燃物脫水炭化,阻止或減少可燃?xì)怏w產(chǎn)生。磷酸酐在熱解時(shí)還形成了類(lèi)似玻璃狀的熔融物覆蓋在可燃物表面,促使其氧化生成二氧化碳,起到阻燃作用。在氮系阻燃劑中,氮的化合物和可燃物作用,促進(jìn)交鏈成炭,降低可燃物的分解溫度,產(chǎn)生的不燃?xì)怏w,起到稀釋可燃?xì)怏w的作用。磷-鹵系阻燃劑、磷-氮系阻燃劑主要是通過(guò)磷-鹵、磷-氮協(xié)同效應(yīng)作用達(dá)到阻燃目的,具有磷-鹵、磷-氮的雙重效應(yīng),阻燃效果比較好。 阻燃劑能夠吸收塑料在燃燒時(shí)所釋放的熱量,使燃燒的塑料溫度下降,防止它繼續(xù)降解或裂解,使火焰熄滅。
我國(guó)自1992年就開(kāi)始有研究成功的報(bào)告,至今有多個(gè)研究單位從事這方面的開(kāi)發(fā),但仍未見(jiàn)工業(yè)規(guī)模的生產(chǎn)報(bào)道。一直沒(méi)有達(dá)到規(guī)模生產(chǎn)的原因可能有兩個(gè):一是產(chǎn)品中留有尚未反應(yīng)的無(wú)機(jī)酸,反映在阻燃制品表面有吸潮現(xiàn)象;另外一個(gè)就是N-P膨脹型阻燃劑是一些大分子化合物合成,其一步是固相反應(yīng),它的傳質(zhì)、傳熱過(guò)程太復(fù)雜而至今工業(yè)化有一定困難。關(guān)于無(wú)機(jī)阻燃劑需要說(shuō)明的是,歷來(lái)有人將三氧化二銻歸于這一類(lèi),但嚴(yán)格來(lái)講,三氧化二銻本身不是阻燃劑,它只是與鹵素類(lèi)阻燃劑合用的協(xié)效劑。氫氧化鋁、氫氧化鎂是無(wú)機(jī)阻燃劑中的主力軍,尤其當(dāng)某些領(lǐng)域內(nèi)提倡無(wú)鹵阻燃時(shí),它們就會(huì)成為選擇。溴化聚苯乙烯阻燃劑由于這種熱穩(wěn)定性,其通常被用于其它阻燃劑無(wú)法承受的場(chǎng)合。蘇州低成本溴化聚苯乙烯
溴化聚苯乙烯是以聚苯乙烯為原料,經(jīng)溴化而成,主要應(yīng)用于工程塑料中做阻燃劑使用。南通本色溴化聚苯乙烯
滌綸織物的阻燃整理滌綸織物的阻燃整理到目前為止,還沒(méi)有找到一種適宜的理想阻燃劑。三磷酸酯(2、3-二溴丙基)(TDBPP)對(duì)滌綸阻燃有一定效果,但有致作用。美國(guó)莫倍爾公司(Mobilchemco)推出一種Antiblaze19T阻燃劑,適于100%滌綸織物,效果較好,毒性不大。國(guó)內(nèi)常州化工研究所制造的FRC-1即屬同類(lèi)產(chǎn)品,常州針織總廠、上海針織廠用該阻燃劑生產(chǎn)純滌綸針織品。此外對(duì)含溴、銻化合物的整理劑如十溴聯(lián)苯醚、六溴環(huán)十二烷、三氧化二銻、五氧化二銻等都進(jìn)行了研究,在工作液中添加粘合劑,將阻燃劑粘合于織物上。但總的來(lái)說(shuō),整理織物阻燃性尚可,但手感硬,有白霜現(xiàn)象、色變等,整理液的穩(wěn)定性也不好。主要原因是阻燃劑粒度大,易聚沉,且對(duì)纖維吸附性差。據(jù)國(guó)外介紹,粒子大小在15~20nm,則阻燃效果可提高3倍,手感柔軟,耐洗性也好。國(guó)內(nèi)對(duì)滌綸織物進(jìn)行研究的有﹕常州化工研究所、常州針織總廠、常熟緯編總廠、遼寧市經(jīng)編廠、中國(guó)紡織大學(xué)、青大紡織服裝學(xué)院、石家莊紡織經(jīng)編廠等。 南通本色溴化聚苯乙烯
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