間歇操作安全風(fēng)險較大。2微通道反應(yīng)器合成的優(yōu)勢微通道反應(yīng)器具有良好的傳質(zhì)、傳熱效果,能夠?qū)崿F(xiàn)全自動的進出料控制,多種耐腐蝕材質(zhì)可供選擇。鑒于以上微通道反應(yīng)器的特性,可實現(xiàn)溴化聚苯乙烯的連續(xù)化生產(chǎn),減少溴化劑和催化劑的使用量,更好改善工作環(huán)境,提高生產(chǎn)安全性和效率。本文采用聚苯乙烯為原料,氯化溴為溴化劑,以氯化物為催化劑合成溴化聚苯乙烯,以收率、色澤、溴含量為主要考察指標,研究了反應(yīng)溫度、物料配比、催化劑用量等因素對反應(yīng)的影響,確定了制備溴化聚苯乙烯的比較好工藝條件。圖1為溴化聚苯乙烯合成工藝路線。圖1溴化聚苯乙烯合成工藝路線3實驗部分實驗原料聚苯乙烯(PS)、氯化溴(自制)、濃鹽酸、濃硫酸、氫氧化鈉(CP級)、二氯乙烷(CP級)。實驗設(shè)備生產(chǎn)碳化硅微通道反應(yīng)器、四氟及316L金屬進料泵、冷熱一體機。分析檢測方法熱失重分析(TGA)、核磁共振波譜(NMR)、分子量及分布檢測(GPC)、熔點測試、微量水分測試。實驗流程搭建實驗裝置,無水乙醇清洗進料系統(tǒng)和反應(yīng)系統(tǒng),然后用脫水1,2-二氯乙烷清洗反應(yīng)器。稱量一定量的聚苯乙烯,加入脫水的1,2-二氯乙烷,加熱攪拌溶解,溶解后降溫至10~15℃,備用。阻燃劑,賦予易燃聚合物難燃性的功能性助劑,主要是針對高分子材料的阻燃設(shè)計的。揚州溴化聚苯乙烯阻燃劑價位
近期議論多的是多溴二苯醚(PBDPO)在燃燒時會產(chǎn)生有毒致的多溴代苯并。PBDD)和多溴代二苯并呋喃(PBDF))。為此世界的溴系阻燃劑廠商將多溴二苯醚類阻燃劑經(jīng)過中介機構(gòu)測試,表明這些產(chǎn)品都能通過嚴格的德國二條令和美國環(huán)保局的規(guī)定(TSCA40§),即沒有產(chǎn)生BPDD和PBDF的危險。因此多溴二苯醚類阻燃劑在美國、日本和歐洲部分國家依然**,被使用在多種高聚物之中。而同時,十溴二苯乙烷的生產(chǎn)工藝日趨完善。作為一種徹底沒有產(chǎn)生二可能的阻燃劑,它的阻燃性能優(yōu)良,是一種有廣泛應(yīng)用前景的阻燃劑。目前國內(nèi)已有廠家生產(chǎn),產(chǎn)品質(zhì)量達到國外同等產(chǎn)品標準。在我國十溴二苯醚的生產(chǎn)量年遞增速率快,使用量,預(yù)計7227年將生產(chǎn)近7萬噸,而國外進口量變化不會太大,因此今年十溴二苯醚將面臨供大于求的局面。有些國產(chǎn)十溴二苯醚的品質(zhì)與進口貨相比,缺點在于游離溴含量較多,鐵雜質(zhì)含量高以及長期儲存穩(wěn)定性差的缺點。 溫州本色溴化聚苯乙烯溴系阻燃劑因能有效防止塑料制品和紡織品著火而備受企業(yè)青睞,在工業(yè)上使用較為普遍。
溴化聚苯乙烯(BrominatedPolystyrene),簡稱BPS,是聚苯乙烯(Polystyrene,PS)的溴代產(chǎn)物,屬于添加型高分子溴化阻燃劑,具有含溴量高,毒性低,耐熱性耐沖性優(yōu)越,不噴霜,不遷移等優(yōu)點,可用于尼龍、聚酯、ABS等耐高溫樹脂的阻燃處理[1]。溴化聚苯乙烯燃燒時不釋放二惡英等致物,是多溴二苯醚(PBDPO)類阻燃劑的替代品。目前,世界各國都在積極研究具有高熱穩(wěn)定性且性價比高的溴代聚苯乙烯的生產(chǎn)方法。溴化聚苯乙烯的熱穩(wěn)定性與溴化聚苯乙烯中α-烷基溴(或氯)化物的含量有關(guān),其含量越高,溴化聚苯乙烯的熱穩(wěn)定性越低[2]。1傳統(tǒng)合成方法及存在的問題傳統(tǒng)溴化聚苯乙烯的合成方法有兩種,一種是先溴化苯乙烯后聚合的工藝路線,另一種是將聚苯乙烯直接溴化的路線,前者可避免碳鏈上烴基的取代,防止斷鏈,但工藝路線長,涉及的化工單元過多,因而成本高[3]。目前溴化聚苯乙烯的生產(chǎn)以后者為主,其分子量的大小由聚苯乙烯而定,可直接采用市售的聚苯乙烯為原料,生產(chǎn)高分子量的溴化聚苯乙烯[4]。上述兩種工藝路線都要使用溴化劑,溴化劑劇毒,為了增強阻燃效果需要過量使用,對人體有很大傷害,增加了生產(chǎn)成本。另外,由于溴化劑的強腐蝕性,對生產(chǎn)設(shè)備要求高。
采用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)法合成低相對分子質(zhì)量,相對分子質(zhì)量分布較窄的聚苯乙烯(PS),以PS,Br2為原料,AlCl3作催化劑,CH2Cl2為溶劑,低溫反應(yīng)5~6h合成低相對分子質(zhì)量溴化聚苯乙烯(BPS),用于對PA6進行阻燃.考察了反應(yīng)條件對聚合過程及產(chǎn)物性能的影響,并研究了阻燃PA6的流變性能,力學(xué)性能,阻燃性能.結(jié)果表明,隨著阻燃劑含量的增加,PA6的阻燃性能和流變性能均有較大提高,力學(xué)性能下降較少,當(dāng)在PA6中添加質(zhì)量分數(shù)為19%的BPS和Sb2O3復(fù)合阻燃劑時,阻燃PA6能夠達到UL94V-0級,滿足家用電器的阻燃法規(guī),而且此時體系的綜合性能也較好.以高分子溴化聚苯乙烯(BPS)協(xié)同三氧化二銻(Sb2O3)作為復(fù)合阻燃劑,對聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)進行改性.研究了復(fù)合阻燃劑對PBT的燃燒性能。選用溴作為催化劑時,應(yīng)使用適當(dāng)?shù)牡蜏?,并注意溴化氫的回收,適當(dāng)選用活潑一點的過渡金屬元素作為催化劑。
溴化聚苯乙烯為白色或淡黃色粉末或顆粒,溴含量在68%左右。熱分解溫度大于330℃,具有分子量大,熱穩(wěn)定性好,在高聚物中分散性和混容性好,易于加工,不起霜等優(yōu)點。溴化聚苯乙烯依據(jù)其合成途徑分別命名為溴化聚苯乙烯和聚溴化苯乙烯,從命名上可以看出溴化聚苯乙烯是通過對聚苯乙烯進行溴化來完成的;聚溴化苯乙烯是通過將苯乙烯首先進行烯鍵保護,然后進行溴化,再將烯鍵恢復(fù),合成溴化苯乙烯,再次進行聚合完成的。從合成過程是否使用溶劑,又可以分為溶劑法和非溶劑法。由于溶劑法耗溴量少,所以人們通常采用溶劑法進行合成。溴化聚苯乙烯(BPS)是一種國際上認可的環(huán)保阻燃劑,不含多溴聯(lián)苯醚和多溴聯(lián)苯,符合ROHS標準。具有與材料相容性好,無析出,不起霜,電性能好,對材料力學(xué)性能影響小,價格低等優(yōu)點。溴化聚苯乙烯阻燃劑由于它的聚合物結(jié)構(gòu),因而該產(chǎn)品在所有的應(yīng)用中都是不會析出的。品質(zhì)溴化聚苯乙烯供應(yīng)
溴化聚苯乙烯是以聚苯乙烯為原料,經(jīng)溴化而成,決定了BPS與工程塑料相容性好。揚州溴化聚苯乙烯阻燃劑價位
為能夠增加高分子材料耐燃性的物質(zhì),主要用于高分子材料如塑料,橡膠、纖維等,而這些材料大多數(shù)是可以燃燒的。特別是塑料,要將其應(yīng)用在交通運輸、建筑、電工器材、航空、宇宙飛行等方面,就迫切需要解決其耐燃燒問題。阻燃劑的使用一般應(yīng)具備以下幾個條件:不降低高分子材料的物性,如耐熱性、機械強度、電氣性能;分解溫度不應(yīng)太高,但在加工溫度下又不能分解;耐久性好;耐候性好;價廉。[1]一般來講有機阻燃具有很好的親和力,在塑料中,溴系阻燃劑在有機阻燃體系中占據(jù)優(yōu)勢,雖然在環(huán)保問題上“非議”多端但一直難以有其他阻燃劑體系取代。在非鹵素阻燃劑中紅磷是一種較好的阻燃劑,具有添加量少、阻燃效率高、低煙、低毒、用途等優(yōu)點;紅磷與氫氧化鋁、膨脹性石墨等無機阻燃劑復(fù)配使用,制成復(fù)合型磷/鎂;磷/鋁;磷/石墨等非鹵阻燃劑,可使用阻燃劑量大幅降低,從而改善塑料制品的加工性能和物理機械性能。但普通紅磷在空氣中易氧化、吸濕,容易引起粉塵,運輸困難,與高分子材料相溶性差等缺陷,應(yīng)用范圍受到了限制。為彌補這方面不足,可采用了微膠囊包覆工藝,使之成為微膠囊化紅磷。微膠囊化紅磷除克服了紅磷固有的弊端外,并具有高效,低煙,在加工中不產(chǎn)生有毒氣體。 揚州溴化聚苯乙烯阻燃劑價位
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