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普陀區(qū)金屬四氫呋喃

來源: 發(fā)布時間:2021-09-04

    2006年,加州大學(xué)伯克利分校(UCBerkeley)發(fā)生一起實驗室事故。一名大學(xué)生在使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀從偶氮苯中蒸除有機溶劑時發(fā)生,玻璃碎片飛濺到她的臉部和上半身,所幸?guī)Я俗o目鏡,但眼睛上方還是被玻璃劃傷并縫了針。據(jù)她回憶,她剛調(diào)整了底部的燒瓶,然后燒瓶就了。調(diào)查發(fā)現(xiàn),可能是由溶劑中的過氧化物污染物引起的。反應(yīng)中同時使用了四氫呋喃(THF)和二,并且隨著時間的流逝,這兩種溶劑都會形成過氧化物。隨后用簡單的測試分析了THF瓶中的樣品,發(fā)現(xiàn)其中含有過量的過氧化物(超過100mg/L)。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)將過氧化物集中在玻璃反應(yīng)容器的底部,并且容器的任何移動都可能導(dǎo)致現(xiàn)在干燥且對震動敏感的過氧化物晶體。過氧化物的危險性四氫呋喃、長期存放容易產(chǎn)生過氧化物,過氧化物有強氧化性,屬于易燃、易爆的化合物。過氧化物都含有過氧基(-O-O-),由于過氧鍵結(jié)合力弱,斷裂時所需的能量不大,過氧基是極不穩(wěn)定的結(jié)構(gòu),對熱、振動、沖擊或摩擦都極為敏感,當(dāng)受到輕微外力作用時即分解。如果反應(yīng)放熱速度超過了周圍環(huán)境的散熱速度,在分解反應(yīng)熱的作用下溫度升高,反應(yīng)加速并發(fā)展到。有機過氧化物穩(wěn)定性的變化次序為:酮的過氧化物<。與酸類接觸能發(fā)生反應(yīng)。普陀區(qū)金屬四氫呋喃

   四氫呋喃 可直接用于制合成纖維、合成樹脂、合成橡膠,也是許多聚合材料、精密磁帶和電鍍工業(yè)的溶劑,還用于制己二腈、己二酸、己二胺、丁二酸、丁二醇、γ-丁內(nèi)酯等,在醫(yī)藥工業(yè)上,可用于生產(chǎn)咳必清、黃體酮、利復(fù)霉素和用作制藥溶劑等。用途THF是一種重要的有機合成原料且是性能優(yōu)良的溶劑,特別適用于溶解PVC、聚偏氯乙烯和丁苯胺,***用作表面涂料、防腐涂料、印刷油墨、磁帶和薄膜涂料的溶劑,并用作反應(yīng)溶劑,用于電鍍鋁液時可任意控制鋁層厚度且光亮。THF自身可縮聚(經(jīng)陽離子引發(fā)開環(huán)再聚合)成聚四亞甲基醚二醇(PTMEG),也稱四氫呋喃均聚醚。PTMEG與甲苯二異氰酸酯(TDI)制成耐磨、耐油、低溫性能好、強度高的特種橡膠;與對苯二甲酸二甲酯和1,4-丁二醇制成嵌段聚醚聚酯彈性材料。相對分子質(zhì)量為2000的PTMEG與對亞甲基雙(4-苯基)二異氰酸酯(MDI)制成聚氨酯彈性纖維(氨綸,即SPANDEX纖維)、特種橡膠和一些特殊用途涂料的原料。在有機合成方面,用于生產(chǎn)四氫噻吩、、、戊內(nèi)酯、丁內(nèi)酯和吡咯烷酮等。在醫(yī)藥工業(yè)方面,THF用于合成咳必清、利復(fù)霉素、黃體酮和一些***藥。THF經(jīng)硫化氫處理生成四氫硫酚,可作燃料氣中的臭味劑(識別添加劑)。 鋁制四氫呋喃生產(chǎn)泛用作表面涂料、防腐涂料、印刷油墨、磁帶和薄膜涂料的溶劑。

    液相測試用到的有機溶劑有很多,乙腈和甲醇是兩種常見的溶劑,但由于有些測試的分離難度大等原因,使得四氫呋喃有著不可取代的作用??梢宰⒁獾?,四氫呋喃有2種不同的產(chǎn)品,一種含有穩(wěn)定劑的產(chǎn)品,一種不含有穩(wěn)定劑的產(chǎn)品。這兩種產(chǎn)品有什么區(qū)別呢?首先來介紹一下四氫呋喃:四氫呋喃(THF)是一種無色、可與水混溶、在常溫常壓下有較小粘稠度的有機液體。由于它的液態(tài)范圍很長,所以是一種常用的中等極性非質(zhì)子性溶劑,同時它也常作為高分子聚合物的前體。四氫呋喃性質(zhì)不穩(wěn)定,和許多其他醚類溶劑都有一個共性,當(dāng)其與氧氣或空氣長期接觸,會生成少量過氧化物,溶劑中的過氧化物會對實驗測試產(chǎn)生一定的影響。如果過氧化物含量超過1%,則四氫呋喃將不能再使用,向四氫呋喃中加入穩(wěn)定劑,可以減緩過氧化物的生成。常見的過氧化物生成的穩(wěn)定劑有氫化對苯二酚、3,5-二叔丁基對甲苯酚(BHT)和丁基羥基苯甲醚(BHA)等。一般向四氫呋喃中加入。因為四氫呋喃不穩(wěn)定,所以未加入穩(wěn)定劑的四氫呋喃保質(zhì)期相對較短,而加入穩(wěn)定劑可使四氫呋喃保質(zhì)期有效延長。那么。

    蒸餾,4A分子篩保存。后處理:圓底燒瓶中剩余的CaH2,加無水乙醇室溫攪拌,至完全分解。倒入廢液瓶。②無水氯化鈣,分子篩;操作:室溫攪拌過夜,蒸餾出來用分子篩保存4.無水的制備:鈉:干燥;用量:7-8g/500mL操作:將鈉剪成小塊狀干燥24小時后待用,500mL的試劑瓶用19#的橡膠塞塞緊,插上癟氣球。備注:旋蒸時溫度不能太高,不要超過30℃;放置太久的不能加熱,因含過氧化物,易于。5.無水甲醇、乙醇制備:小于1%可以用4A分子篩干燥;無水硫酸鈣加熱回流,蒸餾。來源:漫游藥化化學(xué)酷等近期干貨資料分享匯總(1)這個期刊的化學(xué)實驗操作重復(fù)不出來,100%是你的問題!9000頁(2)史上全反應(yīng)機理,全鈀催化,全吲哚化學(xué),全吡啶化學(xué)總結(jié)一鍋端(3)諾獎得主.Corey學(xué)生,走進合成界天才化學(xué)家:千頁畢業(yè)論文,Seminars,文章合集等(4)有機合成和藥物研發(fā)必收藏:>100種膦配體結(jié)構(gòu),縮寫,CAS號,性質(zhì),以及應(yīng)用匯總(5)有機溶劑極性表(應(yīng)該是全的)(6)600個有機反應(yīng)卡讓你輕松牢記有機化學(xué)反應(yīng)(7)常用溶劑的沸點、溶解性和毒性(8)ChemDraw使用技巧包(9)Scifinder和Reaxys使用技巧(10)國內(nèi)外大牛:施章杰,余金權(quán)等人合著的C-H活化巨著(11)有機人名反應(yīng)機理軟件版。PTMEG與甲苯二異氰酸酯(TDI)制成耐磨、耐油、低溫性能好、強度高的特種橡膠。

    含氧雜環(huán),特別是四氫呋喃環(huán),是很多天然產(chǎn)物和合成藥物的重要骨架結(jié)構(gòu)單元,含有該類結(jié)構(gòu)的化合物在合成、抗、抗病毒以及抗等藥物方面具有重要的價值。多取代四氫呋喃骨架結(jié)構(gòu)中一般含有多個手性中心,合成難度較大。近年來發(fā)展了多種合成方法,Lewis酸催化的高烯丙醇與醛的Prins反應(yīng),是一種簡便可靠的方法。但反應(yīng)原料之一的高烯丙醇需要在單獨的一步反應(yīng)中得到,為了克服這一缺點,Santelli團隊開發(fā)了一種選擇性非對映四氫呋喃合成方法,該合成方法使用雙烯丙基硅烷和醛。該方法限于使用相同的醛,導(dǎo)致2,5-等取代的產(chǎn)物;Cho等人使用了具有醛基的各種末端取代的炔醇,能夠制備差異取代的四氫呋喃環(huán),但在該方法中采用的炔醇同樣需要單獨制備。研究內(nèi)容來自萊比錫大學(xué)有機化學(xué)研究所的PatrickHoffmeyer團隊報道了一種高選擇性的三氟化硼催化的、新穎的連續(xù)流合成非對映2,3,5-三取代四氫呋喃的方法。該方法包括使用二甲硅基二烯醇醚與苯甲醛得到縮醛產(chǎn)物后原位發(fā)生Prins環(huán)合得到產(chǎn)物。但在產(chǎn)物選擇性方面顯示出一些限制,特別是當(dāng)使用兩種不同的醛時。即使在比較好條件下,也形成了大量的2,5-等取代的副產(chǎn)物4a(Scheme1)。一、步連續(xù)化反應(yīng)通過詳細了解反應(yīng)機理。滅火劑:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無效。長寧四氫呋喃生產(chǎn)廠家

四氫呋喃是一種重要的有機合成原料且是性能優(yōu)良的溶劑。普陀區(qū)金屬四氫呋喃

    團隊采用連續(xù)流合成方法巧妙的提高了反應(yīng)的選擇性。具體來說就是在連續(xù)流動條件下將二甲硅基二烯醇醚和苯甲醛與三氟化硼在乙酸乙酯中混合,以獲得縮醛產(chǎn)物2a,然后和正己醛/乙酸乙酯溶液混合實現(xiàn)Prins環(huán)化(Table1)。研究人員將反應(yīng)分為兩步,以連續(xù)流技術(shù)合成制備縮醛產(chǎn)物2a,再以傳統(tǒng)間歇式條件進行Prins環(huán)合。在次嘗試中,苯甲醛溶液流速為4ml/min,停留時間(單位)為51秒,產(chǎn)物3a收率61%,副產(chǎn)物4a含量8%。為了提升反應(yīng)選擇性,降低原料濃度,收率可達71%,副產(chǎn)物4a含量降至2%,具體數(shù)據(jù)如表1所示。二、兩步反應(yīng)連續(xù)化作者將兩步反應(yīng)都以連續(xù)流的形式完成,在上述一步連續(xù)的基礎(chǔ)上,通過第三泵加入正己醛。由于在二氯甲烷中Prins環(huán)化速度快得多,步反應(yīng)完成后產(chǎn)物選擇性不再是問題。在25℃時使用體積較大的反應(yīng)器設(shè)備延長停留時間獲得了72%的產(chǎn)物收率,副產(chǎn)物3%。三、底物拓展反應(yīng)研究人員對不同底物進行了連續(xù)流與間歇式反應(yīng)結(jié)果比較,在表3提供的23個實驗結(jié)果中,有15個反應(yīng)的結(jié)果顯示連續(xù)流反應(yīng)的選擇性優(yōu)于間歇式反應(yīng)的結(jié)果。研究人員還對反應(yīng)結(jié)果進行了放大及不同醛參與反應(yīng)的速率進行了研究。實驗總結(jié)利用連續(xù)流合成開發(fā)了一種高選擇性的非對映2,3。普陀區(qū)金屬四氫呋喃