溴系阻燃劑是應(yīng)用的一種,同時(shí)圍繞著它也產(chǎn)生了種種爭議。一篇題為《有毒阻燃劑陰影逼向中國》的文章引起各方關(guān)注。該文介紹,阻燃劑十溴二苯醚可能正在威脅人類健康;一些歐美國家已禁止或限制使用溴系阻燃劑,而中國正成為溴系阻燃劑在世界范圍內(nèi)增長快的國家。那么,究竟什么是十溴二苯醚?它會(huì)給人體帶來怎樣的危害?請(qǐng)看——人體十溴聯(lián)苯醚水平已增長百倍通過長期的對(duì)比研究,美國學(xué)者發(fā)現(xiàn)在同一人群中,體內(nèi)十溴聯(lián)苯醚同系物含量在逐年增加;在人類應(yīng)用十溴聯(lián)苯醚的30年內(nèi),十溴聯(lián)苯醚在人體內(nèi)的水平已經(jīng)增長了100多倍。為重要的是,美國學(xué)者在母親和嬰兒的血液中檢測(cè)到6種十溴聯(lián)苯醚的同系物。母親血液中總十溴聯(lián)苯醚含量為15~580ng/kg,嬰兒血液中為14~460ng/kg,與母親相差不大。由此推測(cè),十溴聯(lián)苯醚可以通過胎盤屏障和乳汁輸送給新生兒。普通人體內(nèi)十溴聯(lián)苯醚的濃度范圍是1~400ng/g脂肪,在高風(fēng)險(xiǎn)電子垃圾區(qū)的工人體內(nèi),十溴聯(lián)苯醚高達(dá)。這些數(shù)據(jù)表明,十溴聯(lián)苯醚在人體內(nèi)的蓄積量有加速上升的傾向,這自然會(huì)引起科學(xué)界的高度關(guān)注。什么是多溴聯(lián)苯醚多溴聯(lián)苯醚的英文名為PolyBrominatedDiphenylEthers(簡稱PBDEs)。膨脹性助燃劑在受熱過程中會(huì)發(fā)泡膨脹。上海銻阻燃劑
阻燃劑,賦予易燃聚合物難燃性的功能性助劑,主要是針對(duì)高分子材料的阻燃設(shè)計(jì)的;阻燃劑有多種類型,按使用方法分為添加型阻燃劑和反應(yīng)型阻燃劑。添加型阻燃劑是通過機(jī)械混合方法加入到聚合物中,使聚合物具有阻燃性的,目前添加型阻燃劑主要有有機(jī)阻燃劑和無機(jī)阻燃劑,鹵系阻燃劑(有機(jī)氯化物和有機(jī)溴化物)和非鹵。有機(jī)是以溴系、磷氮系、氮系和紅磷及化合物為的一些阻燃劑,無機(jī)主要是三氧化二銻、氫氧化鎂、氫氧化鋁,硅系等阻燃體系。反應(yīng)型阻燃劑則是作為一種單體參加聚合反應(yīng),因此使聚合物本身含有阻燃成分的,其優(yōu)點(diǎn)是對(duì)聚合物材料使用性能影響較小,阻燃性持久。中文名阻燃劑外文名Flameretardant別名難燃劑,耐火劑或防火劑功能防火技術(shù)發(fā)展阻燃劑簡介編輯為能夠增加高分子材料耐燃性的物質(zhì),主要用于高分子材料如塑料,橡膠、纖維等,而這些材料大多數(shù)是可以燃燒的。特別是塑料,要將其應(yīng)用在交通運(yùn)輸、建筑、電工器材、航空、宇宙飛行等方面,就迫切需要解決其耐燃燒問題。阻燃劑的使用一般應(yīng)具備以下幾個(gè)條件:不降低高分子材料的物性,如耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度、電氣性能。分解溫度不應(yīng)太高,但在加工溫度下又不能分解;耐久性好;耐候性好;價(jià)廉。湖北溴代阻燃劑工程塑料阻燃劑主要被用來制作聚碳酸酯、尼龍、聚酯等材料。
確實(shí)有數(shù)種溴系阻燃劑的使用受到了各國的限制。除了六溴環(huán)十二烷以外,歐盟的RoHS指令限制了多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚兩種溴系阻燃劑在電子電器中的應(yīng)用,美國禁止了多溴聯(lián)苯的使用,在中國的《電子信息產(chǎn)品污染控制管理辦法》中也對(duì)多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚進(jìn)行了限制。但值得注意的是,并沒有哪個(gè)國家支持禁用溴系阻燃劑。阻燃劑風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估編輯1.四溴雙酚A及其應(yīng)用四溴雙酚A是75種溴化阻燃劑之一,是目前產(chǎn)量大的溴化阻燃劑,主要用于電子電氣產(chǎn)品。四溴雙酚A是印刷線路板(PrintedWiring/CircuitBoards)的層壓板中使用的主要阻燃劑產(chǎn)品之一。用在此類線路板中的四溴雙酚A作為反應(yīng)型阻燃劑成為樹脂結(jié)構(gòu)的一部分。樹脂是應(yīng)用于電子電氣產(chǎn)品的印刷線路板的基礎(chǔ)材料。因此,在成品線路板中并不存在四溴雙酚A,因?yàn)樗匿咫p酚A轉(zhuǎn)化為樹脂的聚合體主鏈。此外,四溴雙酚A可作為中間體用于生產(chǎn)高分子質(zhì)量和高性能的其它溴化阻燃劑,也可作為一種添加阻燃劑,應(yīng)用于ABS塑料中。ABS塑料主要用于電子電氣產(chǎn)品的機(jī)殼中。根據(jù)2006年數(shù)據(jù):·57%的四溴雙酚A應(yīng)用于印刷線路板的層壓板;·23%的四溴雙酚A作為中間體應(yīng)用于生產(chǎn)其它阻燃劑;·20%的四溴雙酚A作為添加型阻燃劑應(yīng)用于塑料中。
能夠有效地阻止、延緩或終止火焰的傳播,從而達(dá)到阻燃的作用。阻燃劑分為物理混合的添加型阻燃劑和化學(xué)鍵合的反應(yīng)型阻燃劑兩類。對(duì)阻燃劑物性的基本要求是:①與塑料及合成纖維的相容性好;②不改變?cè)形镔|(zhì)固有的優(yōu)良性能;③用量小、效果大;④加工溫度下不分解;⑤毒性小,燃燒時(shí)不產(chǎn)生毒性氣體;⑥成本低廉??捎米髯枞紕┑奈镔|(zhì)很多,如磷酸烷基酯類:磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2,3-二氯丙基)酯、磷酸三(2,3-二溴丙基)酯、Pyrol99等;磷酸芳基酯:磷酸甲苯-二苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸(2-乙基己基)-二苯酯等。雙環(huán)戊二烯類:氯丹酸酐等。脂肪族鹵代烴,尤其是溴化物:二溴甲烷、三氯溴甲烷、二氯溴甲烷及八溴二苯基氧化物、五溴乙基苯、四溴雙酚A等芳香族溴化物及其他鹵代物。此外,還有磷酸三(二溴丙基)酯及鹵代環(huán)己烷及其衍生物、十溴聯(lián)苯醚及其衍生物。無機(jī)阻燃劑有碲化合物、羥基鋁、氫氧化鎂、硼酸鹽等。有機(jī)氮系阻燃劑如三嗪及其衍生物、三聚氰胺等單獨(dú)使用時(shí)效果不理想,但與磷系阻燃劑配合使用時(shí),可起協(xié)同效應(yīng)。像這類的復(fù)合型阻燃劑有兩類,其一是兩種阻燃劑的機(jī)械參混的復(fù)配阻燃劑。阻燃劑的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)和相關(guān)內(nèi)容。
尼龍阻燃劑聚磷酸銨(APP)聚磷酸銨(APP)通過降低尼龍的降解溫度、改變較終氣相產(chǎn)物的組成參與了尼龍的熱降解過程,同時(shí)在聚合物基體上形成蜂窩狀炭化覆蓋層,隔斷兩相界面的熱量和物質(zhì)傳遞,起到了保護(hù)基體的作用。由于成炭有流動(dòng)趨勢(shì),會(huì)導(dǎo)致炭層下面的基材暴露,增大了燃燒的危險(xiǎn)性。加入一些無機(jī)添加劑,如滑石粉(Talc)、MnO2、ZnCO3、CaCO3、Fe2O3、FeO、Al(OH)3等,阻燃效果增加。在聚磷酸銨(APP)添加量為20%的尼龍6中加入以上一種添加劑(~),LOI值可升至35%~47%,達(dá)到V0級(jí)。7.氮系阻燃劑(MCA、MPP等)適用于尼龍的氮系阻燃劑主要有MCA(三聚氰胺氰尿酸鹽)、MPP(三聚氰胺聚磷酸鹽)等。關(guān)于其阻燃機(jī)理,一方面是“升華吸熱”的物理阻燃方式,即通過阻燃劑的“升華吸熱”降低聚合物材料的表面溫度并隔絕空氣而達(dá)到阻燃的目的,另一方面是凝聚相中阻燃劑與尼龍相互催化直接碳化膨脹機(jī)理。優(yōu)點(diǎn):氮系阻燃劑低毒、不腐蝕、對(duì)熱和紫外線穩(wěn)定、阻燃效率好且價(jià)廉。缺點(diǎn):以其阻燃的塑料加工困難、在基材中分散性較差、熱穩(wěn)定性差,且由于易吸潮而使得制品在潮濕環(huán)境下電性能較差。 有機(jī)鹵系、有機(jī)磷系和無機(jī)系三大類阻燃劑在性能、阻燃效率以及環(huán)保方面存在著較大差異,應(yīng)用領(lǐng)域各有不同。上海銻阻燃劑
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歐盟針對(duì)四溴雙酚A管理的進(jìn)程表2005年健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)束2007年6月環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估結(jié)束2007年10月首輪歐盟層面的風(fēng)險(xiǎn)削減策略討論結(jié)束2008年一或二季度批準(zhǔn)接受風(fēng)險(xiǎn)削減策略2008年12月在歐盟化學(xué)品注冊(cè)、評(píng)估、授權(quán)和限制法規(guī)(REACH)下預(yù)注冊(cè)2010年12月在歐盟化學(xué)品注冊(cè)、評(píng)估、許可和限制制度(REACH)下注冊(cè)6.四溴雙酚A與歐盟REACH法規(guī)在風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估進(jìn)行的同時(shí),歐盟化學(xué)品注冊(cè)的新框架—《歐盟化學(xué)品注冊(cè)、評(píng)估、許可和限制制度(REACH)》開始生效。由于產(chǎn)量大,四溴雙酚A將成為批需要在REACH注冊(cè)的物質(zhì)之一。生產(chǎn)者將于2008年12月底前進(jìn)行預(yù)注冊(cè)。由于四溴雙酚A產(chǎn)量大于1000噸,因此需要在2010年12月底前進(jìn)行注冊(cè)。由于四溴雙酚A既非持久性、生物累積性、有毒污染物(PBT),又非高持久性、高生物積聚性物質(zhì)(vPvB),同時(shí)也不是CMR1或2物質(zhì),四溴雙酚A不需要履行REACH的批準(zhǔn)程序。鑒于風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估完成后,所有的研究都已經(jīng)完成,四溴雙酚A的注冊(cè)將會(huì)相對(duì)比較容易。REACH法規(guī)生效后,四溴雙酚A可以繼續(xù)使用。7.行業(yè)釋放控制自愿行動(dòng)計(jì)劃(VECAP)作為負(fù)責(zé)任的生產(chǎn)商承諾的一部分,溴科學(xué)與環(huán)境論壇(BSEF)在歐洲發(fā)起了一項(xiàng)名為行業(yè)釋放控制自愿行動(dòng)計(jì)劃。上海銻阻燃劑
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